微反應設(shè)備制備環(huán)磷酸氯酯的過程步驟

　　研究者在室溫反應條件下，對反應參數(shù)進行篩選，包括反應液濃度、背壓、停留時間和反應溶劑。

　　

　　反應條件，PCl3濃度3mol/L，背壓5Bar，在二氯甲烷作為溶劑時，反應底物可在1分鐘內(nèi)轉(zhuǎn)化，并在減壓分餾后獲得76%的分離收率。盡管占地面積小，但使用微反應設(shè)備可獲得每小時14.8g的高生產(chǎn)率。

　　

　　在線31PNMR可方便地在反應器下游進行實時反應監(jiān)測，并確保危險的PCl3轉(zhuǎn)化，在加快優(yōu)化過程的同時提高研究過程的安全性。

　　

　　環(huán)磷酸氯酯2a的放量制備是在微反應設(shè)備中進行的。反應器裝置由兩個串聯(lián)的玻璃模塊（FM）組成（內(nèi)部總?cè)莘e5.4mL）。通過反應器后端的背壓閥可以非常方便的控制釋放副產(chǎn)物HCl氣體。

　　

　　流出物被收集在一個封閉的容器中，在氬氣的連續(xù)流動下，將HCl氣體沖向堿性水收集器?？梢园踩墨@得74%的分離收率和1.88kg/天的日產(chǎn)量。

　　

　　上述生成的2a，在PFA盤管反應器中與氧氣進一步混合反應，通過臺式31PNMR對流出物進行快速分析，從而定性控制反應的轉(zhuǎn)化率和選擇性。

　　

　　對于氧化步驟來說，氣液兩相的混合效率比停留時間的影響更為明顯，微反應設(shè)備背壓（15Bar）、盤管反應器內(nèi)徑的降低以及特定的箭頭微混合器相結(jié)合，可以改善界面面積、液相中氧的溶解度，以提高傳質(zhì)性能。

　　

　　在65℃下，在4當量分子氧的存在下，21s的停留時間內(nèi)，獲得了59%選擇性的定量轉(zhuǎn)化。由于氯磷酸鹽3a在收集后迅速降解，研究者直接將反應流出液導入反應瓶中進行酯化反應。通過更換不同的醇，可以方便的制備不同的磷酸酯。

　　

　　將連續(xù)流平臺獲得的環(huán)磷酸單體模型EEP成功進行聚合反應，得到結(jié)構(gòu)明確且生物相容的PPEs。通過連續(xù)流動平臺的開發(fā)，環(huán)磷酸單體端到端高效生產(chǎn)。小編預測，通過更安全、更方便和可擴展的單體制備，將加速PPE在工業(yè)上的應用。